§2. 酸碱滴定法
定义：利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法
一、基本原理
(一)强酸强碱的滴定
NaOH(0.1000mol/L)→HCL(0.1000mol/L, 20.00mL)
例：按药典规定，精密标定的滴定液(如盐酸及其浓度) 正确表示为
A. 盐酸滴定液(0.152mol/L) B. 盐酸滴定液(0.1524mol/L)
C. 盐酸滴定液(0.152M/L) D. 0.1524M/L盐酸滴定液
E. 0.152mol/L盐酸滴定液
1.滴定过程中pH值的变化
(1)滴定前: Vb = 0： 溶液组成为HCl ，则[H+]=CHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00
(2)滴定开始到sp前，Vb < Va： 溶液组成为HCl+NaCl 则[H+]=c(HCl)(未中和)
pOH=4.3 则 pH=14.00-4.30=9.70
2.滴定突跃及其用途
SP前后加入NaOH 19.98-20.02 mL , 酸→碱， pH值由4.30突然变为9.70，
⊿pH = 9.70 - 4.30 = 5.40↑↑
1)滴定突跃：SP前后0.1% 的变化引起pH值突变的这个现象。
滴定突跃范围：4.30到9.70这个范围
2)滴定突跃的用途：选择指示剂的依据。
选择变色范围的pH值部分或全部落在滴定突跃范围pH内的指示剂
3)滴定突跃范围—与溶液浓度C 有关：C↑,⊿pH↑，可选指示剂↑
(二)强碱滴定弱酸
1.滴定过程中pH值的变化
NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L, 20.00mL)
(1)Vb = 0 溶液组成为 HAc(0.1000mol/L , 20.00mL)
♣♣♣ (2)Vb < Va ：溶液组成为：HAc + NaAc 缓冲体系
SP前0.1%时 ，已加入NaOH 19.98mL
★指示剂的理论变色范围 pH = pKIn± 1
常用的酸碱指示剂 p328 表4-1
指示剂 变色pH范围 酸色 碱色 pKIn
甲基橙 3.1~ 4.4 红 黄 3.45
溴甲酚绿 3.8~ 5.4 黄 蓝 4.9
甲基红 4.4 ~6.2 红 黄 5.1
酚酞 8.0~ 10.0 无 红 9.1
百里酚酞 9.4~ 10.6 无 蓝 10.0
三、酸碱滴定液的配制与标定
(滴定液的浓度一般在0.01~1mol/L，0.1000 mol/L最常用)
《中国药典》采用间接法配制滴定液：先配制成大致浓度，再用基准物标定
最常用的酸滴定液——硫酸滴定液和盐酸滴定液(所用基准物均为无水碳酸钠)
最常用的碱滴定液——氢氧化钠滴定液 (所用基准物为邻苯二甲酸氢钾)
1.盐酸滴定液(0.1mol/L)
①基准物 270℃-300℃干燥恒重的无水碳酸钠
②甲基红-溴甲酚绿混合指示液
③滴定度T：每1ml盐酸滴定液(0.1mol/L)相当于5.30mg的无水碳酸钠
化学计量点时 n无水碳酸钠=1/2 n盐酸
则有m无水碳酸钠=nM=(1/2)CHCl∙VHCl∙M无水碳酸钠=1/2×0.1×1×10-3×106=5.30×10-3 g =5.30mg
④盐酸滴定液浓度的计算方法：C= n/V
W为无水碳酸钠的称样量(g); V为标定时消耗盐酸滴定液的体积(ml)。
2.硫酸滴定液(0.05mol/L) 基准物—无水碳酸钠
3.氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)
间接法配制： 浓碱法——取氢氧化钠饱和溶液5.6ml→1000ml
标定： (1)基准物——邻苯二甲酸氢钾(药典)
(2)使用新沸过的冷水溶解
(3)酚酞指示液
四、酸碱滴定法的应用 ----药典中近一半的药物用酸碱滴定法测含量
直接滴定法：C∙Ka ≥10-8的酸， C∙Kb ≥ 10-8的碱。 例：阿司匹林原料药的含量测定
间接滴定法：剩余滴定法、置换滴定法
例：阿司匹林片(肠溶片)、布洛芬原料药及其片剂、丙磺舒的原料药的含量
