树脂类中药化学组成
树脂很多是二萜烯和三萜烯的衍生物(不包括真菌、致病霉菌及海绵动物中的二倍半萜类衍生物)以及木脂素类,从树脂中亦有分离出单一的萜类成分,有时还伴有木脂素等。因此,树脂类中药的含义不是作为单一类型的化学成分来研究它,而是从其来源和组成上来认识和分类鉴别的。其主要组成可概括下列几种:
(1)树脂酸(resin acids) 是属于大分子量、构造复杂的不挥发性成分,常具有1个或几个羟基及羧基,能溶于碱性溶液形成肥皂样的乳液,它们大多游离存在,如松香中含有90%以上的树脂酸(松香酸),是二萜烯的酸类,乳香中含有大量乳香酸,是三萜烯酸类。过去树脂酸是制造肥皂、油漆工业的重要原料。
(2)树脂醇(resin alcohols) 可分为树脂醇和树脂鞣醇二类。树脂醇(resinols)是无色物质,含醇性羟基,遇三氯化铁试液不显颜色反应;树脂鞣醇(Resino tannols)分子量较大,含酚性羟基,遇三氯化铁试液则显鞣质样蓝色反应。它们在树脂中呈游离状态或与芳香酸结合成酯存在。
(3)树脂酸(resin esters) 是树脂醇或鞣醇与树脂酸或芳香酸如桂皮酸、苯甲酸、水杨酸、阿魏酸等化合而成的酯。芳香酸在树脂中亦有游离存在的,这些存在与树脂中的芳香酸,通称为香脂酸,它们多数是香树脂中的主要成分,有能与氢氧化钾的醇溶液共煮则皂化的性质,常是代表树脂生理活性的成分。
(4)树脂烃(resenes) 是一类化学性质比较稳定,不溶于碱、不被水解和氧化或导电的物质,它与光线、空气、水分或一般化学试剂长久接触均不起变化的一类更高分子的环状化合物。其化学组成可能是倍半萜烯及多萜烯的衍生物或其氧化产物。树脂中如含有较多的树脂烃时,在药用上多用作丸剂或硬膏的原料,工业上因其能形成坚固的薄膜而多用作油漆、涂料等。
树脂类中药的鉴定
树脂的性状鉴别和定性反应鉴定可用于解决药材的真实性,但还需对其品质优良度作物理的和化学的测定,如在一定溶剂中的溶解度、浸出物、灰分以及树脂的酸价、皂化价、碘价、醇不溶物及香脂酸含量等。其中酸价对于树脂的真伪和掺假具有一定的鉴定意义,但同一种树脂,其理化常数也可能因样品的纯度不同而有幅度差异。
树脂的化学分析
(1)醇中不溶物的含量测定 精密称取样品(过120孔筛)约2.5g,用索氏提取器加乙醇回流提取至尽,残渣在100℃下干燥至恒重。
(2)总香脂酸的含量测定 取粉末约1.5g,精密称定,置锥型瓶中,加0.5mol/L乙醇制氢氧化钾滴定液25ml,于水浴中回流1.5小时,在水浴上除去乙醇,残渣加热水50ml,使均匀散裂,放冷,加水150ml与硫酸镁溶液(1→20)50ml,搅匀,静置10分钟后,抽气滤过,滤渣用水20ml洗涤,合并洗液与滤液,加盐酸使成酸性后,移置分液漏斗中,用乙醚分次(50、40、30、30ml)振摇提取,合并乙醚,用碳酸氢钠溶液(1→20)分次(20、20、10、10、10ml)用力振摇提取,每次分出的水液均用同一的乙醚20ml洗涤,合并水液,加盐酸使成酸性,再用乙醚分次(30、20、10、10ml)振摇提取,合并乙醚液,置称定重量的烧瓶中,放置,待大部分的乙醚挥散,转动烧瓶,使残渣均匀散布在烧瓶内壁,置硫酸真空干燥器中干燥至恒重,精密称定,算出供试品中含有的百分数,再根据供试品的水分与乙醇中不溶物含量,改算成醇溶性浸出物的干燥品中含有的百分数,即为总香脂酸含量。
本品含总香脂酸以醇溶性浸出物的干燥品计算,不得少于30.0%。
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